在大氣腐蝕條件下，氧通過液膜傳遞（對流、擴散）到不銹鋼管表面的速度很快，液膜越薄氧的傳遞速度也越快。這是因為液膜越薄擴散層的厚度越薄，因而陰極上氧的去極化作用越易進(jìn)行，越易加快腐蝕的陰極過程。不銹鋼管在大氣中腐蝕對表面損害及影響，但當(dāng)液膜太?。ㄈ缥剿ぃr，此時的水分不足以實現(xiàn)氧還原或氫放電的反應(yīng)，則陰極過程將會受到阻滯。氧的平衡電位比氫更正，所以金屬在有氧存在的溶液中首先發(fā)生氧的去極化腐蝕。因此，金屬在中性電解液中、在有氧存在的弱酸性電解液中以及在潮濕的大氣中的腐蝕，都是屬于氧去極化腐蝕。不銹鋼管在大氣中腐蝕對表面損害及影響，例如，鐵、鋅、鋁等金屬或合金當(dāng)其浸在強酸性溶液中腐蝕時，陰極反應(yīng)以氫去極化為主。

在水膜下（即使在被酸性水化物強烈污染的城市大氣中）進(jìn)行大氣腐蝕時，陰極反應(yīng)就轉(zhuǎn)為以氧的去極化為主。有人實驗證明，當(dāng)不銹鋼管在二氧化硫液膜下進(jìn)行周期潤濕時，其腐蝕的陰極氧去極化效率約為氫去極化的一百倍；但當(dāng)全浸在同樣的通氣的潮濕環(huán)境中時，則氫的去極化效率就要超過氧去極化效率的許多倍。這正證明了大氣腐蝕的陰極過程主要是依靠氧的去極化作用，即使是對于電位很負(fù)的鎂及其合金也仍然如此。當(dāng)不銹鋼管及其合金管表面從浸于電解液的腐蝕轉(zhuǎn)變?yōu)榇髿飧g時，陰極去極化的特征會發(fā)生很大變化，如圖所示，即由氫去極化為主轉(zhuǎn)變?yōu)橐匝跞O化為主。值得注意的是，必須判斷各種牌號不銹鋼管的腐蝕性能或各種保護(hù)方法對于鋼管表面的保護(hù)效率。不銹鋼管在大氣中腐蝕對表面損害及影響，若將樣品浸在溶液中用測量放出氫量的試驗方法，將會得出與真實情況不相符合的結(jié)果。因為不銹鋼主要是在大氣條件下使用，主要以氧去極化為主，應(yīng)當(dāng)用試驗大氣．府蝕的方法來進(jìn)行研究。

腐蝕過程的陰極去極化劑是多樣的，因而大氣腐蝕也不能排除O2、H+以外的陰極去極化劑的作用。例如，在很多的工業(yè)大氣中，當(dāng)存在厚水膜時，二氧化硫易溶于水，形成H9S03陰極去極化劑，就會進(jìn)行如下的陰極去極化反應(yīng)，是當(dāng)吸附水膜較薄時，二氧化硫的去極化作用又會強烈上升，而二氧化硫的去極化作用就會相應(yīng)地減小。下面將分析電解液薄膜下的陽極行為問題。不銹鋼管在大氣中腐蝕對表面損害及影響，一般來講，隨著不銹鋼管表面腐蝕水膜的減薄，陽極過程的效率也會隨之減小。其可能的原因：一是當(dāng)電極存在很薄的吸辮水膜時，會造成陽離子的水化困難，使陽極過程受到阻滯；另一（也是更重要的）是在很薄吸附膜下；氧易于到達(dá)陽極的不銹鋼管表面，易于促使陽極的鈍化現(xiàn)象產(chǎn)生，因而使陽極過程受到強烈的阻滯。此外，濃差極化也有一定的影響，但作用不大。